一、固体超强酸TiO_2/SO_4~(2-)催化合成乙酸仲丁酯的研究（论文文献综述）
石文平[1]（2014）在《硫酸根促进的金属氧化物型固体超强酸在酯化反应中的稳定性与失活》文中认为硫酸根促进的金属氧化物型固体超强酸催化剂在酸催化反应中具有非常广泛的应用前景,而制约其工业化应用的主要问题是其较快的失活、较低的使用寿命,因此有必要找到导致催化剂失活的主要原因。本论文以三种典型的金属氧化物固体超强酸催化剂为对象,研究了其在乙酸与正丁醇酯化反应中的稳定性与失活问题,重点分析了导致催化剂失活的主要原因,并通过掺杂法改性增强其抗失活能力以提高钛基固体催化剂的稳定性及使用寿命,最后优化得出了冰水高倍稀释法制备钛基固体超强酸催化剂的最优制备条件首先,选择了铁基固体超强酸、锆基固体超强酸、钛基固体超强酸三种催化剂,对其在催化乙酸与正丁醇酯化反应中的稳定性及失活情况进行了系统研究,通过IR、XRD、TG-DSC、BET、SEM、NH3-TPD、XPS多种表征方法,采用对比分析法,详细讨论了催化剂失活前后的各种性质变化,总结出了催化剂失活的规律,找到了导致催化剂失活的根本原因。研究发现,三种催化剂具有共同的失活规律,遵循着共同的失活机理。失活规律的主要内容如下：（1）基于IR分析结果,失活催化剂表面酸性明显下降,催化剂在反应过程中,催化剂表面活性位上的活性铁离子可能被水解或醇解而发生再羟基化,而活性硫酸根则可能相应地转变为自由硫酸、有机硫酸酯,这样催化剂表面的活性位受到削弱或破坏,从而导致催化剂表面酸性逐渐下降,这可能是导致催化剂逐渐失活的根本原因；（2）基于XRD分析结果,催化剂在反应过程中,存在持续的晶化过程,失活后催化剂的结晶度增大,（3）基于比表面积分析结果,催化剂在反应过程中,其比表面积、孔容、孔径分布会发生相应的变化。（4）SEM分析结果表明,失活后的催化剂,颗粒团聚现象下降。（5）热重分析结果表明：活性硫酸根可以吸附水分而转变为自由硫酸,自由硫酸的脱附温度在366℃附近；活性硫酸根发生中毒或转变后,极有可能转变有机硫酸酯,其稳定性降低,部分有机硫酸酯在较低温度下发生分解或脱附；失活催化剂上仍然保留了大量的硫物种,但是这些硫物种,极有可能主要是从活性硫酸根转变而来的有机硫酸酯,包含了有机基团正丁基,构成催化剂表面积碳的主要成分。（6） NH3-TPD分析结果表明：失活后的催化剂的酸性明显下降。（7）XPS分析结果表明：催化剂表面的羟基数量增加、表面积碳增加、硫含量只是轻微下降,硫物种上的硫,虽然仍然主要以+6价存在,但是可能已经从原来的活性硫酸根转变为自由硫酸、有机硫酸酯。催化剂的失活机理首先是基于对铁基催化剂失活前后的IR对比分析结果而提出的,其主要内容是：在催化反应过程中,在催化剂的活性位上,原本具有很强Lewis酸性的活性铁离子,逐渐被产物水分子水解、被反应物正丁醇分子醇解,而转变为弱Lewis酸性的Fe-OH种类,同时,原来与其强烈配位键合的活性硫酸根被转变为自由硫酸、有机硫酸酯,导致催化剂的活性位被削弱或破坏,由此导致催化剂表面酸性下降,最终导致了催化剂的失活。失活机理得到了IR表征结果、TG-DSC表征结果、XPS表征结果的直接支持。此外,失活机理可以很好地解释失活催化剂相比于新鲜催化剂发生的一些变化,诸如结晶度增加、比表面积变化、颗粒团聚现象减轻等,这些构成支持失活机理的间接证据。该失活机理在锆基催化剂、钛基催化剂的失活研究中得到了进一步证实,即这三种催化剂遵循着基本相同的失活机理,即因金属离子水解或醇解发生再羟基化,而原来的活性硫酸根相应转变为自由硫酸或有机硫酸酯,由此导致这三种催化剂的失活。其次,分别研究了锆镧、锆镧铁少量掺杂改性的钛基催化剂的稳定性及失活情况,研究结果表明：锆镧、锆镧铁掺杂催化剂的催化活性和稳定性比改性前显着提高,主要源于锆镧、锆镧铁掺杂带来的一些积极作用：催化剂比表面积增加、结晶度下降、酸性增强、抗积碳能力增强、金属离子再羟基化作用减弱等。掺杂锆镧、锆镧铁后的改性钛基固体超强酸催化剂,其催化活性和稳定性明显高于纯钛基固体超强酸催化剂。在使用20次以后,所得平均转化率及最后一次的转化率分别是：锆镧铁改性的催化剂为93.54%、87.15%,锆镧改性的催化剂为88.83%、76.35%,远大于纯钛基催化剂的80.83%、46.15%,掺杂改性后的催化剂的催化水平已经与浓硫酸的催化水平相接近,成为代替硫酸催化剂的优良固体酸催化剂。（1）IR和NH3-TPD结果表明,改性后催化剂的表面酸性增强,酸强度增大、酸位浓度增加。（2）XRD结果表明,改性后催化剂的结晶度下降,说明掺杂可以进一步抑制氧化物的晶型转变过程；（3）比表面积和孔结构结果表明,改性后催化剂的比表面积增加、孔径减小,但催化剂仍然保留了大量的介孔。大的比表面积有利于形成更多的活性硫酸根及催化活性位,大量介孔的存在有利于反应物或产物扩散、减小催化剂表面积碳。（4）SEM结果表明,改性后催化剂的颗粒减小、颗粒团聚现象减少。（5）TG分析结果表明,改性后催化剂的表面硫酸根含量增加（锆镧铁掺杂的催化剂为9.50wt%,高于锆镧催化剂的8.61%,均明显高于纯钛催化剂的4.55%）,使用20次后的掺杂改性催化剂仍然保留了大量的活性硫酸根,活性硫酸根流失的比例下降,锆镧铁改性的催化剂硫酸根流失的比例仅为16.74%,锆镧改性的催化剂硫酸根流失的比例为18.93%,远低于失活纯钛催化剂上流失的45.27%。（6）XPS分析直接表明：在锆镧催化剂上,其掺杂的锆镧、锆镧铁原子可能已经进入到催化剂氧化物结构中,或者已经结合到掺杂催化剂表面。（7）掺杂改性,能保留较多的表面羟基,从而抑制因表面金属离子再羟基化而导致的催化剂失活,进一步验证了我们前面提出的失活机理。最后,我们测定了从四氯化钛制备氢氧化钛沉淀基体过程中的热效应,提出了一种冰水高倍稀释法制备钛基固体超强酸催化剂的方法,并使用多种表征方法考察了沉淀过程的温度及pH值、浸渍过程的硫酸浓度、焙烧过程的焙烧温度等制备条件对催化剂催化活性、稳定性的影响,优化得出了钛基催化剂的最优制备条件。主要结论如下：（1）使用四氯化钛制备氢氧化钛,其热效应非常显着,粗略测定值为：-279.69kJ/mol,这个热效应主要是在四氯化钛被水水解的过程中产生的；（2）低温下进行沉淀,可以有效消除沉淀反应的热效应,有利于提高沉淀基体的比表面积,有利于硫酸浸渍过程中硫酸根的吸附与结合,从而有利于提高催化剂的催化活性、稳定性、使用寿命；（3）催化剂的最优制备条件是：沉淀温度为0℃,沉淀时的pH=8-9,浸渍液硫酸浓度为1.25M,焙烧温度为550℃；（4）使用最优条件下制备的催化剂,进行了稳定性测试,其稳定性结果明显优于非最优条件下制备的催化剂。
刘沐为[2]（2014）在《S2O82-/ZrO2系列固体酸催化剂的合成、表征及其在酯化反应中的应用研究》文中研究说明近年来，随着环境污染越来越严重，同时人们的生活水平不断提高，环境问题越来越受到重视。而固体酸催化剂作为一种高效的催化剂，很多较难发生的化学反应，在固体酸催化剂的催化下可以在比较低的温度条件下进行，因此，固体酸催化剂是一种很有应用前景的环境友好型催化剂。为了获得活性更高、稳定性更好的催化剂，在催化剂的制备过程中，通常需要用若干表征手段对其进行分析，从而对其制备条件进行优化。本文分别开展了以下工作：一.制备了S2O82-/ZrO2/γ-Al2O3复合型固体酸催化剂。通过实验发现，γ型三氧化二铝的引入，可以促进ZrO2四方晶相的稳定性；而ZrO2四方晶相大量存在时，该催化剂对催化合成草酸二丁酯反应表现出很高的催化活性。并对不同制备条件下的催化剂进行了表征，将其结构特点与催化活性相联系。催化剂表现出良好的活性和重复利用性能。二.制备了S2O82-/ZrO2-TiO2固体酸催化剂。研究表明，在制备催化剂的过程中，TiO2和ZrO2发生固相反应形成了新相，有助于催化剂的稳定，并且提升了催化剂的性能，拓宽了锐钛矿晶相稳定存在的温区。并对催化剂的制备条件进行了优化。三.制备了复合固体酸催化剂S2O82-/ZrO2/SiO2。实验结果表明，SiO2的引入促使ZrO2四方晶型的生成和稳定，在一定程度上减少了单斜晶型，有利于催化酯化反应；以硅溶胶为硅源，用共沉淀法制备的S2O82-/ZrO2/SiO2的催化效率比沉淀方法制备的高，而且前者有利于形成新相。四.通过红外光谱（FT-IR）、X射线衍射（XRD）、热分析（TG-DTA）、SEM以及比表面积测定等表征分析方法考察了上述固体酸催化剂，并与催化性能相关联，以此实现催化剂制备条件的优化。同时研究晶型的变化与催化剂性能的关系。
杜强[3]（2013）在《掺杂稀土固体酸的制备及催化性能》文中研究说明SO42-/MxOy固体超强酸由于具有分离简便，无腐蚀性，对环境危害小，催化活性高等特点，成为催化剂近年来研究的热点。但已有制备方法制得SO42-/MxOy固体酸的比表面积不够大、易失活等问题限制了其应用。固体酸催化剂的结构如比表面积、孔结构、形貌及化学组成是决定固体酸催化剂酸中心和酸强度的决定因素。目前主要通过提高比表面积，构造孔结构以及添加过渡金属离子或稀土离子来改善其催化性能。同时，我国稀土资源丰富、易得，为稀土应用到固体催化剂中奠定了基础。因此，采用改变制备模板、掺杂稀土等方法对其改性，以增加其比表面积、稳定性和催化活性已成为了固体酸研究领域中的热点。胶原纤维是一种天然的生物高分子材料，是最大的可再生动物生物质资源之一，便宜易得。结构排列有序、易形成孔结构，这为合成具有特殊介孔结构材料提供优良的模板。同时皮胶原纤维又含有能与具有d、f空轨道的金属离子发生络合的活性基团（氨基、羧基、羟基等），可以通过煅烧除去模板后，制备出具有排列有序的纤维状结构的固体酸。本论文主要研究了以下几个方面内容：1、废弃皮胶原纤维为模板剂，硫酸锆为锆源，硫酸为活性剂，掺杂稀土Nd、Ce元素制备出了纤维状SO42-/ZrO2-Re2O3固体超强酸。通过X射线衍射（XRD）、N2吸附-脱附、NH3-TPD程序升温脱附、光电子能谱（XPS）等表征方法对固体酸的结构及性质分析。以乙酸与正丁醇的酯化反应为模型反应，酯化率为控制指标，系统地考察出酯化率与制备条件的关系，从而优化SO42-/ZrO2-Re2O3固体酸的制备条件。2、以乙酸和正丁醇的酯化反应为模板，从反应温度、反应时间、酸醇摩尔比、催化剂用量等条件考察了SO42-/ZrO2-Nd2O3固体酸的催化活性；通过XRD、SEM、FT-IR等表征方法分析催化剂失活原因，并采用浸酸活化的方法恢复催化剂的催化活性；探讨了SO42-/ZrO2-Nd2O3固体酸催化乙酸和正丁醇酯化反应的机理。3、在最优条件下制备出SO42-/ZrO2-Nd2O3固体酸，并将其应用于催化乙酸和乙醇的酯化反应，分别考察了反应温度、反应时间、酸醇摩尔比、催化剂用量对乙酸乙酯产率的影响，找出最佳酯化反应条件；并考察了其重复使用次数对乙酸乙酯的酯化率影响。
武永军[4]（2012）在《SO42-/TiO2型固体超强酸催化三羟甲基丙烷油酸酯的合成及性能研究》文中提出三羟甲基丙烷油酸酯（Trimethylolpropane trioleate,简称TMPTO,分子式CH3CH2C（CH2OOCC17H33）3）是一种重要的植物油化学改性产品。因其分子中的p碳原子上不含氢,使其抗氧化性和抗消去反应的稳定性好。本文采用可再生资源油酸与三羟甲基丙烷（TMP）为原料通过酯化反应得到TMPTO,为开发绿色润滑油提供依据。SO12-/MxOy型固体超强酸具有易与反应体系分离、可再生、催化选择性高、热稳定性好,对设备无腐蚀、环境污染小等优点,符合“绿色催化”这一全新理念,己成为催化剂研究的热点之一。本文自制SO42-/TiO3型固体超强酸催化剂,使用Hammett指示剂法测定了超强酸的酸强度,利用电镜扫描、红外光谱等对其进行结构表征。考察了H2SO4浸渍浓度、H2SO4浸渍时间、焙烧时间、焙烧温度等对催化性能的影响,确定了SO42-/TiO2型固体超强酸催化剂的最佳制备条件。继而探讨了酯化温度、酯化时间、物料比、催化剂用量等对该酯化反应的影响,确定了TMPTO的催化酯化新工艺,并用红外光谱对TMPTO经行了结构表征。最后测试了TMPTO的颜色、酸值、倾点、水分、闪点等性能,采用热重分析仪分析了TMPTO的热稳定性。研究结果如下：（1）利用Hammett指示剂法测定SO42-/TiO2的酸强度达到了超强酸的级别,通过电镜及红外光谱进行结构表征,分析可知SO42-/TiO2具有良好的催化活性。（2）当H2S04浸渍浓度为1.5mol/L, H2SO4浸渍时间为4h,焙烧时间5h,焙烧温度600℃时,酯化反应实验结果表明SO42-/TiO2的催化活性较高,获得了制备SO42-/TiO2型固体超强酸催化剂的最佳条件。（3）在TMPTO的酯化反应中,当酯化温度为150℃,酯化时间6h,物料比3.2：1,催化剂的用量为2.0%时,酯化率达到92.2%。产物结构经FT-IR检测得到证实。SO42-/TiO催化剂在重复使用3次后,酯化率平均达到90.8%,表明了SO42-/TiO2具有较好的重复性（4）测试了TMPTO的颜色、酸值、倾点、水分、闪点等性能,达到或接近质量标准,热重分析仪分析结果表明TMPTO具有良好的热稳定性
常婧婕[5]（2011）在《微波法制备的SO42-/ZrO2系列固体酸催化剂及其在酯化反应中的应用研究》文中提出目前,绿色化学已经成为化学工业的目标,固体酸催化剂克服了液体酸难以与体系分离、对设备腐蚀严重以及对环境造成污染等缺点,被广泛的应用于有机反应中,是很有应用前景的环境友好型绿色催化剂。通常制备固体酸催化剂需要将其进行高温焙烧,这种方法产生的能耗很大,不利于实现“绿色化学”的目标。而微波加热技术是一种新型的加热技术,具有快速高效、节省能耗、环保和操作方便易于控制等优点,目前已广泛的应用于无机、有机、分析、环境、催化和材料化学等领域。本文的出发点是将微波加热技术运用到SO42- /MxOy型固体酸催化剂制备的过程中,以期制备出性能优越的催化剂。并通过添加稀土氧化物和分子筛对固体超强酸进行改性,通过若干表征技术对催化剂进行分析,同时将表征结果与催化的性能相关联,揭示表征结果与催化剂催化性能的关系,以此获得性能更佳的催化剂。基于上述考虑,本文分别做了如下几方面的工作:1.用微波加热的方法代替传统的高温焙烧方法,制备了单一的SO42- /ZrO2型固体超强酸。XRD分析表明,微波法制备的催化剂ZrO2四方晶相更加稳定完整,而ZrO2四方晶相应是目标反应乳酸和正丁醇的酯化反应的活性相。并且将不同制备条件下的催化剂表征结果与催化活性进行了关联。催化剂重复使用良好。2.制备了添加稀土改性的SO42- / ZrO2-Nd2O3固体酸催化剂。实验表明:稀土的引入,使ZrO2亚稳态四方晶相在相同的温度区间内更加稳定,而且稀土氧化物的引入增加了催化剂表面的酸中心数,增强了催化剂的酸性。并考察了对乳酸和正丁醇的酯化反应的催化活性,实验表明,该固体酸比单组分的SO42- /ZrO2型固体超强酸具有更强的催化活性,且催化剂重复使用和稳定性良好。3.制备了负载分子筛的SO42- /ZrO2-HZSM-5的复合型固体酸催化剂。由于HZSM-5分子筛本身也具有一定的酸性,而且其作为分子筛具有大量的孔结构,增加了SO42-的配位吸附量,使得催化剂相比于单组份的SO42- /ZrO2催化剂酸性有所提高,对乙酸正丁酯的酯化反应表现出良好的催化活性,且重复使用和稳定性良好。4.通过红外光谱（FT-IR）、X射线衍射（XRD）以及热分析（TG-DTA）等表征技术考察了固体超强酸催化剂晶型转变的过程,实现了催化剂晶型的微观可控调节,以此获得活性、稳定性更佳的催化剂。同时将这种晶型的变化与催化剂酯化反应的催化活性进行了关联。
任小宁[6]（2011）在《几种固体酸催化剂催化合成柠檬酸酯的研究》文中提出本论文合成且表征了几种固体超强酸催化剂,并主要对柠檬酸三辛酯催化效果进行了研究。利用蒙脱土（MMT）、坡缕石（PGS）为载体,通过离子交换法制备了铁、铝柱撑粘土,再经H2SO4或（NH4）2SO4改性,制备了插层型粘土固体超强酸（NH4）2SO4/Al-MMT、（NH4）2SO4/Al-PGS、SO42-/Al-MMT、SO42-/Fe-MMT及SO42-/Fe-PGS,测试了它们对合成柠檬酸三辛酯的催化活性。其中SO42-/Fe-MMT催化活性最高,酯化率达到97%,重复使用5次后酯化率仍可达87%以上。该类型催化剂的优点在于易于分离回收,催化性能高,并且对环境污染小。因此,是一种良好的固体酸催化剂。采用水热法,以十六烷基三甲基溴化铵为模板剂合成了介孔分子筛TiO2（Ti-TMS）,经H2SO4浸渍得到固体超强酸(SO42-/Ti-TMS)。研究该催化剂对柠檬酸三辛酯的催化行为,实验表明,当n（柠檬酸）:n（正辛醇）=1:4,催化剂0.2 g,在170℃条件下反应5 h,酯化率可达97.6%;催化剂重复使用5次后,仍能保持较高的催化活性,该催化剂有很好的重复利用性。将该催化剂用于催化合成柠檬酸三丁酯,优化后酯化率达94.4%。尝试制备了介孔硅铝,并用硫酸浸渍得到固体酸催化剂,考察了其对柠檬酸三辛酯的催化试验效果。采用共聚法制备了聚羟基铁铝复合柱撑粘土,并用硫酸负载得到聚羟基铁铝复合柱撑粘土固体超强酸催化剂(SO42-/Fe/Al-MMT)。研究其对柠檬酸三辛酯的催化性能。该催化剂催化柠檬酸三辛酯的最佳条件为:反应温度160℃,n（柠檬酸）:n（正辛醇）,催化剂用量为柠檬酸质量的10%,反应5 h,柠檬酸三辛酯的产率达到96.6%。
周开志,马培华[7]（2010）在《酯化反应中的化学催化方法研究进展》文中研究说明研究了固体超强酸、杂多酸、固体酸、室温离子液体、金属化合物、分子筛等催化剂在酯化反应及酯交换反应中的应用情况,以提高酯化反应的工业应用价值。
魏景芳[8]（2010）在《杭锦2#土在固体酸催化剂中的应用研究》文中进行了进一步梳理SO42-/MxOy型固体超强酸由于具有酸性强、催化活性高、易分离、无腐蚀及对环境友好等优势,因而广泛用于酯化、烷基异构化、聚合及酰化等有机反应。但在使用过程中还存在比表面小、酸量少、成本高及使用寿命短等不足之处,因而很大程度地制约了其进一步推广应用。杭锦2#土是内蒙古杭锦旗境内由陆相湖盆沉积形成的一种天然的环境矿物,该土储量丰富、价格低廉、易于开采,具有良好的吸附性和多孔道结构,在很多领域具有广泛的用途。目前对杭锦2#土的研究主要集中在对有机、无机污染物的吸附以及有色物质的脱色方面,用于制备催化剂方面的研究较少。以杭锦2#土为原料制备固体酸催化剂,并将其用于催化酯化、水合反应的研究尚未见报道。本论文利用储量丰富、价格低廉的内蒙古杭锦2#土为原料,分别以盐酸、硫酸处理杭锦2#土制得的活性白土为载体,采用传统浸渍法制备了SO42-/杭锦2#土固体酸催化剂;以乙酸正丁醇的酯化反应为探针反应,考察了酸的种类、酸处理条件、催化剂制备条件和反应条件对催化剂性能的影响;采用XRD、BET、Hammett指示剂法、XPS、SEM、FT-IR、TG-DTA等测试手段对催化剂进行了表征,探讨了影响其催化性能的原因,并对催化剂的失活和再生进行了初步研究;采用金属氧化物、稀土、交联剂对SO42-/杭锦2#土进行改性,力求改善催化剂的稳定性;此外,将SO42-/杭锦2#土固体超强酸用于松节油水合制备松油醇的反应中,确定了最佳反应条件。实验结果表明:（1）杭锦2#土酸活化的最佳条件为:选用25%的硫酸处理杭锦2#土,原土浆液的液固比为2.5:1,酸活化温度为95℃,酸活化时间为4h;杭锦2#土经硫酸处理后,比表面积增大,层间距扩大,层状结构更加规整。（2）SO42-/杭锦2#土的最佳制备条件为:酸化杭锦2#土后制得的活性白土与硫酸的液固比（ml/g）为5:1,浸渍用硫酸的浓度为2.5mol/L,焙烧温度为300℃,焙烧时间为3h,制备的SO42-/杭锦2#土具有超强酸的性质。乙酸正丁酯的最佳合成条件为:正丁醇与冰醋酸按n（醇）:n（酸）=2:1投料,催化剂投料量为0.6g,反应温度为90℃,反应时间2h。在上述反应条件下,酯化率达到99.2%,平行试验5次后,酯化率相近,实验重现性良好。（3）采用不同酸处理杭锦2#土制得的活性白土为载体,制备了SO42-/杭锦2#土固体酸催化剂,其对于乙酸和正丁醇酯化反应的催化性能有所不同:盐酸处理对催化剂的骨架结构影响较大,致使SO42-不能与其骨架紧密结合,活性SO42-易流失,而经硫酸处理制得的催化剂骨架结构较稳定,能与SO42-较紧密结合,活性SO42-不易流失,则表面酸中心较多,因此催化剂具有较好的稳定性。（4）对于催化剂的失活与再生的初步研究表明:SO42-/杭锦2#土催化剂的初活性较好,但稳定性较差,催化剂失活的主要原因可能是SO42-的流失或改变所致;采用金属氧化物、稀土、交联剂对SO42-/杭锦2#土进行改性后,催化剂的稳定性有所改善,其中铝离子交联剂改性后,催化剂的稳定性提高较明显。（5）SO42-/杭锦2#土固体超强酸对α-蒎烯水合制α-松油醇的合成反应具有较高的催化活性,在优化后的反应条件下,α-蒎烯的转化率达95.8%,α-松油醇选择性达65.8%。
王勇刚[9]（2009）在《无毒增塑剂柠檬酸酯的催化合成研究》文中进行了进一步梳理本论文合成并表征了两种类型的六种固体酸催化剂,探讨了它们在合成柠檬酸酯反应中的催化性能。论文主要包括以下内容:用低浓度的硫酸处理坡缕石（PGS）和纤维状Al2O3,分别制得了SO42-/PGS、SO42-/Al2O3型固体酸催化剂,以柠檬酸三辛酯的合成为探针反应,测试了其催化性能,结果表明上述固体酸均具有较好的催化活性,酯化率可达到92%以上。设计并制备了以蒙脱土（MMT）、坡缕石（PGS）为载体,分别将羟基铁和羟基铝的聚合离子通过离子交换的方法进行插层,再用SO42-改性,制备了插层型粘土固体超强酸(SO42-/Fe-PGS、SO42-/Fe-MMT、SO42-/Al-PGS),测试了其对合成柠檬酸三辛酯的催化活性,酯化率均在90%以上,其中SO42-/Al-PGS催化活性最高,酯化率达到99%。上述类型催化剂的优点在于原料廉价、制备方法简单、催化性能高、并且对环境污染小,但缺点在于重复利用不足,重复利用6次后,SO42-/Al-PGS的酯化率为87%,其它催化剂的酯化率都降为75%左右。以苯酚和甲醛为原料制备酚醛树脂,再将其磺化,制备了磺化酚醛树脂,将其应用于柠檬酸三丁酯和柠檬酸三辛酯的催化合成中,考察了催化剂用量,酸醇摩尔比,反应温度,反应时间等因素对酯化率的影响,在最佳条件下,柠檬酸三丁酯的产率为99%,柠檬酸三辛酯的产率为97%。这种高分子强酸性阳离子交换树脂除了有较高的催化活性,还具有制备简单、热稳定性好、无环境污染等优点。
刘玉婷,晏会新,尹大伟,吕博[10]（2008）在《固体超强酸催化酯化研究进展》文中研究说明介绍了3类固体超强酸,主要就其成酸机理、制备、改性方法、制备过程对催化剂活性的影响等进行了探讨。总结了3种酸性中心模型,同时探讨了酯化反应中催化剂的酸强度、酸醇物质的量比、带水剂的量等因素对酯化反应的影响。指出了今后固体超强酸催化剂的发展方向。
二、固体超强酸TiO_2/SO_4~(2-)催化合成乙酸仲丁酯的研究（论文开题报告）
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
三、固体超强酸TiO_2/SO_4~(2-)催化合成乙酸仲丁酯的研究（论文提纲范文）
（1）硫酸根促进的金属氧化物型固体超强酸在酯化反应中的稳定性与失活（论文提纲范文）
| 学位论文数据集 |
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 目录 |
| Contents |
| 符号说明 |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 固体超强酸概述 |
| 1.2 固体超强酸的制备方法 |
| 1.2.1 沉淀-浸渍两步法 |
| 1.2.2 溶胶-凝胶法 |
| 1.2.3 气相干法浸渍法 |
| 1.2.4 金属硫酸盐热分解法 |
| 1.2.5 固相复分解法 |
| 1.3 催化剂表而结构 |
| 1.3.1 硫酸根的修饰作用 |
| 1.3.2 催化剂的表面结构 |
| 1.4 固体超强酸的改性 |
| 1.4.1 复合型金属氧化物固体超强酸催化剂 |
| 1.4.2 负载法 |
| 1.4.3 表面活性剂辅助法 |
| 1.4.4 模板剂法 |
| 1.4.5 促进剂改性 |
| 1.4.6 快速燃烧法 |
| 1.4.7 接种方法 |
| 1.4.8 水热法 |
| 1.5 在酯化反应中的应用 |
| 1.5.1 在各种酯化反应中的应用 |
| 1.5.2 在乙酸与正丁醇酯化反应中的应用 |
| 1.6 催化剂的失活原因 |
| 第二章 实验部分 |
| 2.1 试剂与仪器 |
| 2.2 催化剂制备的一般过程 |
| 2.2.1 铁基固体超强酸催化剂 |
| 2.2.2 锆基固体超强酸催化剂 |
| 2.2.3 钛基固体超强酸催化剂 |
| 2.3 催化剂稳定性测试 |
| 2.4 气相色谱分析产品组成 |
| 2.4.1 气相色谱仪器及分析条件 |
| 2.4.2 各组分校正因子的测定 |
| 2.4.3 计算方法 |
| 2.5 催化剂表征 |
| 第三章 铁基固体超强酸催化剂的稳定性与失活 |
| 3.1 催化剂的稳定性与失活 |
| 3.2 催化剂的IR分析 |
| 3.3 催化剂的XRD分析 |
| 3.4 催化剂的BET分析 |
| 3.5 催化剂的TG-DSC分析 |
| 3.6 催化剂的SEM分析 |
| 3.7 催化剂的NH_3-TPD分析 |
| 3.8 催化剂的XPS分析 |
| 3.9 结论 |
| 第四章 锆基固体超强酸催化剂的稳定性与失活 |
| 4.1 催化剂的稳定性与失活 |
| 4.2 催化剂的IR分析 |
| 4.3 催化剂的XRD分析 |
| 4.4 催化剂的BET分析 |
| 4.5 催化剂的TG-DSC分析 |
| 4.6 催化剂的SEM分析 |
| 4.7 催化剂的NH_3-TPD分析 |
| 4.8 催化剂的XPs分析 |
| 4.9 结论 |
| 第五章 钛基固体超强酸催化剂的稳定性与失活 |
| 5.1 催化剂的制备 |
| 5.2 催化剂的稳定性与失活 |
| 5.3 催化剂的IR分析 |
| 5.4 催化剂的XRD分析 |
| 5.5 催化剂的BET分析 |
| 5.6 催化剂的TG-DSC分析 |
| 5.7 催化剂的SEM分析 |
| 5.8 催化剂的NH_3-TPD分析 |
| 5.9 催化剂的XPS分析 |
| 5.10 结论 |
| 第六章 锆镧掺杂改性的钛基固体超强酸 |
| 6.1 催化剂的制备 |
| 6.2 催化剂的稳定性实验 |
| 6.3 催化剂的IR分析 |
| 6.4 催化剂的XRD分析 |
| 6.5 催化剂的BET分析 |
| 6.6 催化剂的TG-DSC分析 |
| 6.7 催化剂的SEM分析 |
| 6.8 催化剂的NH_3-TPD分析 |
| 6.9 催化剂的XPS分析 |
| 6.10 结论 |
| 第七章 锆镧铁掺杂改性的钛基固体超强酸 |
| 7.1 催化剂的制备 |
| 7.2 催化剂的稳定性测试 |
| 7.3 催化剂的IR分析 |
| 7.4 催化剂的XRD分析 |
| 7.5 催化剂的BET分析 |
| 7.6 催化剂的TG-DSC分析 |
| 7.7 催化剂的SEM分析 |
| 7.8 催化剂的NH_3-TPD分析 |
| 7.9 催化剂的XPS分析 |
| 7.10 结论 |
| 第八章 钛基固体超强酸催化剂的制备条件的优化 |
| 8.1 沉淀反应的热效应的测定 |
| 8.2 沉淀温度的选择 |
| 8.2.1 对结晶度的影响 |
| 8.2.2 对催化剂酸性的影响 |
| 8.2.3 对催化剂表面硫酸根含量的影响 |
| 8.2.4 对催化剂催化活性和稳定性的影响 |
| 8.3 沉淀过程中pH的影响 |
| 8.3.1 对催化剂稳定性的影响 |
| 8.3.2 对催化剂酸性的影响 |
| 8.3.3 对结晶度的影响 |
| 8.3.4 对比表面积的影响 |
| 8.4 浸渍液硫酸浓度的影响 |
| 8.4.1 对催化剂稳定性的影响 |
| 8.4.2 对催化剂酸性的影响 |
| 8.4.3 对催化剂结晶度的影响 |
| 8.4.4 对催化剂比表面积的影响 |
| 8.5 焙烧温度的影响 |
| 8.5.1 对催化剂稳定性的影响 |
| 8.5.2 对催化剂酸性的影响 |
| 8.5.3 对催化剂结晶度的影响 |
| 8.5.4 对催化剂比表面积的影响 |
| 8.6 最优催化剂的稳定性测试 |
| 8.7 结论 |
| 第九章 结论 |
| 9.1 三利催化剂失活的共同规律 |
| 9.2 两种改性方法的共同规律 |
| 9.3 钛基固体超强酸的最优制备条件 |
| 9.4 本论文的主要创新点 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 研究成果及发表的学术论文 |
| 作者和导师简介 |
| 附件 |
（2）S2O82-/ZrO2系列固体酸催化剂的合成、表征及其在酯化反应中的应用研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 目录 |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 固体酸定义 |
| 1.2 分类及特点 |
| 1.3 制备方法 |
| 1.4 固体酸催化剂的表征 |
| 1.5 固体酸催化剂的改性 |
| 1.6 固体酸在反应中的应用 |
| 1.7 研究前景与展望 |
| 1.8 选题的依据和意义 |
| 第二章 固体酸催化剂 S2O82-/ZrO2/γ-Al2O3的制备、表征以及催化合成草酸二丁酯 |
| 2.1 仪器与试剂 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.4 结论 |
| 第三章 固体酸催化剂 S2O82-/ZrO2-TiO2的制备、表征与催化合成乙酸丁酯 |
| 3.1 仪器与试剂 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.4 结论 |
| 第四章 固体酸催化剂 S2O82-/ZrO2/SiO2的制备、表征及其在酯化反应中的应用 |
| 4.1 仪器与试剂 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.4 结论 |
| 第五章 总结 |
| 参考文献 |
| 附录 |
| 致谢 |
| 在读期间公开发表论文（着）及科研情况 |
（3）掺杂稀土固体酸的制备及催化性能（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 1 绪论 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 固体酸催化剂的定义及分类 |
| 1.3 SO_4~（2-）/MXOY固体超强酸催化剂研究进展 |
| 1.4 SO_4~（2-）/MXOY固体超强酸的制备模板 |
| 1.5 本论文研究意义及主要研究内容 |
| 2 皮胶原掺杂稀土改性 SO_4~（2-）/ZRO_2固体酸的制备 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 SO_4~（2-）/ZrO_2-Re_2O_3固体酸的制备 |
| 2.3 掺杂稀土（CE、ND）对 SO_4~（2-）/ZRO_2固体酸结构的影响 |
| 2.4 SO_4~（2-）/ZrO_2-Nd_2O_3固体酸制备条件优化 |
| 2.5 本章小结 |
| 3 SO_4~（2-）/ZRO_2-Nd_2O_3固体酸催化性能研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 SO_4~（2-）/ZRO_2-Nd_2O_3固体酸催化活性评价 |
| 3.3 SO_4~（2-）/ZRO_2-Nd_2O_3固体酸催化活性的稳定性评价 |
| 3.4 SO_4~（2-）/ZRO_2-Nd_2O_3固体酸的失活及再生 |
| 3.5 SO_4~（2-）/ZRO_2-Nd_2O_3固体酸催化剂的催化机理探究 |
| 3.6 本章小结 |
| 4 SO_4~（2-）/ZRO_2-Nd_2O_3固体酸在乙酸乙酯合成中的应用 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 影响酯化率的条件考察 |
| 4.3 催化剂重复使用次数对酯化率影响 |
| 4.4 产物分析 |
| 4.5 本章小结 |
| 5 结论与建议 |
| 5.1 实验结论 |
| 5.2 建议 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 研究生期间科研成果 |
| 研究生期间参加的科研项目 |
（4）SO42-/TiO2型固体超强酸催化三羟甲基丙烷油酸酯的合成及性能研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 1 绪论 |
| 1.1 本课题研究的背景 |
| 1.2 润滑油现状 |
| 1.3 酯类润滑油 |
| 1.3.1 绿色润滑油 |
| 1.3.2 合成酯润滑油的性能 |
| 1.3.3 酯类润滑油的应用 |
| 1.4 三羟甲基丙烷油酸酯 |
| 1.4.1 油酸与三羟甲基丙烷 |
| 1.4.2 国内外研究现状 |
| 1.5 固体超强酸 |
| 1.5.1 固体超强酸的定义和分类 |
| 1.5.2 SO_4~(2-)/M_XO_Y型固体超强酸的成酸机理 |
| 1.5.3 SO_4~(2-)/M_XO_Y型固体超强酸的制备方法 |
| 1.5.4 SO_4~(2-)/M_XO_Y型固体超强酸的影响因素 |
| 1.5.5 SO_4~(2-)/M_XO_Y型固体超强酸的改性 |
| 1.5.6 SO_4~(2-)/M_XO_Y型固体超强酸的在酯化反应中的应用 |
| 1.6 本课题主要研究的内容及创新点 |
| 1.6.1 论文研究的内容 |
| 1.6.2 论文研究的创新点 |
| 2 SO42-/TIO2催化活性的研究和结构表征 |
| 2.1 实验主要仪器与试剂 |
| 2.2 SO4~(2-)/TIO_2固体超强酸的制备 |
| 2.3 产物合成 |
| 2.4 SO4~(2-)/TIO_2固体超强酸的酸度实验 |
| 2.5 SO4~(2-)/TIO_2超强酸的扫描电镜实验 |
| 2.6 SO4~(2-)/TIO_2固体超强酸的FT-IR实验 |
| 2.7 结果与讨论 |
| 2.7.1 H_2SO_4浸渍浓度对酯化反应的影响 |
| 2.7.2 H_2SO_4浸渍时间对酯化反应的影响 |
| 2.7.3 焙烧温度对酯化反应的影响 |
| 2.7.4 焙烧时间对酯化反应的影响 |
| 2.7.5 正交实验制备SO_4~(2-)/TIO_2固体超强酸 |
| 2.7.6 SO_4~(2-)/TIO_2固体超强酸用量对酯化反应的影响 |
| 2.7.7 SO_4~(2-)/TIO_2固体超强酸的酸度测定 |
| 2.7.8 SO_4~(2-)/TIO_2超强酸的扫描电镜分析 |
| 2.7.9 SO_4~(2-)/TIO_2固体超强酸的FT-IR分析 |
| 2.8 本章小结 |
| 3 绿色润滑剂三羟甲基丙烷油酸酯的催化酯化新工艺 |
| 3.1 实验主要仪器与试剂 |
| 3.2 产物的合成与分析 |
| 3.2.1 产物合成 |
| 3.2.2 TMPTO的FT-IR实验 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 酯化温度对反应的影响 |
| 3.3.2 酯化时间对反应的影响 |
| 3.3.3 物料摩尔比对酯化反应的影响 |
| 3.3.4 催化剂用量对酯化反应的影响 |
| 3.3.5 酯化反应正交实验 |
| 3.3.6 催化剂使用寿命对酯化反应的影响 |
| 3.3.7 TMPTO的FT-IR分析 |
| 3.4 本章小结 |
| 4 三羟甲基丙烷油酸酯润滑油的性能研究 |
| 4.1 三羟甲基丙烷油酸酯润滑油的性能分析 |
| 4.2 热稳定性的测定 |
| 4.3 本章小结 |
| 5 全文总结与展望 |
| 5.1 全文总结 |
| 5.2 展望 |
| 参考文献 |
| 附录 |
| 致谢 |
（5）微波法制备的SO42-/ZrO2系列固体酸催化剂及其在酯化反应中的应用研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第一章 文献综述 |
| 1.1 固体超强酸的研究进展 |
| 1.1.1 固体超强酸的定义 |
| 1.1.2 固体超强酸的分类及特点 |
| 1.1.3 固体超强酸的制备方法 |
| 1.1.4 固体超强酸的表征技术 |
| 1.1.5 固体超强酸的酸中心形成机理 |
| 1.1.6 固体超强酸的应用 |
| 1.1.7 固体超强酸的改性 |
| 1.2 微波加热技术 |
| 1.3 固体超强酸研究前景与展望 |
| 1.4 本课题的选题依据及意义 |
| 第二章微波法制备SO_4~(2-)/ZrO_2 固体超强酸催化乳酸丁酯反应 |
| 2.1 实验药品与仪器 |
| 2.2 催化剂的制备与表征 |
| 2.2.1 催化剂的制备 |
| 2.2.2 XRD 表征 |
| 2.2.3 热分析 |
| 2.2.4 红外光谱分析 |
| 2.3 酯化反应 |
| 2.4 实验结果与讨论 |
| 2.4.1 微波加热时间对催化剂物相及酯化反应的影响 |
| 2.4.2 催化剂的热分析 |
| 2.4.3 催化剂的红外光谱分析 |
| 2.4.4 酸强度的测定 |
| 2.4.5 微波加热与传统马弗炉焙烧所制备催化剂的比较 |
| 2.4.6 醇酸摩尔比对酯化反应的影响 |
| 2.4.7 催化剂用量对酯化反应的影响 |
| 2.4.8 反应时间对酯化反应的影响 |
| 2.4.9 硫酸浸渍液浓度对酯化反应的影响 |
| 2.4.10 催化剂的重复使用性能和稳定性考察 |
| 2.4.11 合成产品的分析 |
| 2.5 本章小结 |
| 第三章 微波法制备SO_4~(2-)_2~(-2)/ZrO_2-Nd_20_3 固体超强酸催化乳酸丁酯反应 |
| 3.1 实验药品与仪器 |
| 3.2 催化剂的制备与表征 |
| 3.2.1 催化剂的制备 |
| 3.2.2 XRD 表征 |
| 3.2.3 热分析 |
| 3.2.4 红外光谱分析 |
| 3.3 酯化反应过程 |
| 3.4 实验结果与讨论 |
| 3.4.1 微波加热时间对催化剂晶型及酯化反应的影响 |
| 3.4.2 催化剂的热分析 |
| 3.4.3 催化剂的红外光谱分析 |
| 3.4.4 酸强度的测定 |
| 3.4.5 SO_4~(2-)/ZrO_2-Nd_20_3 催化剂与SO_4~(2-)/ZrO_2 催化剂的比较 |
| 3.4.6 Nd_20_3 引入量对酯化反应的影响 |
| 3.4.7 催化剂的重复使用性能和稳定性考察 |
| 3.4.8 合成产品的分析 |
| 3.5 本章小结 |
| 第四章 微波法制备SO_4~(2-)/ZrO_2–HZSM-5 固体超强酸催化乙酸正丁酯反应 |
| 4.1 实验药品与仪器 |
| 4.2 催化剂的制备与表征 |
| 4.2.1 催化剂的制备 |
| 4.2.2 XRD 表征 |
| 4.2.3 热分析 |
| 4.2.4 红外光谱分析 |
| 4.3 酯化反应过程 |
| 4.4 实验结果与讨论 |
| 4.4.1 不同负载比（ZrO_2/催化剂总量）对催化剂晶型和酯化反应的影响 |
| 4.4.2 催化剂的热分析 |
| 4.4.3 催化剂的红外光谱分析 |
| 4.4.4 酸强度的测定 |
| 4.4.5 催化剂的重复使用性能和稳定性考察 |
| 4.5 本章小结 |
| 第五章 总结 |
| 参考文献 |
| 附录 |
| 致谢 |
（6）几种固体酸催化剂催化合成柠檬酸酯的研究（论文提纲范文）
| 中文摘要 |
| Abstract |
| 第一章文献综述 |
| 引言 |
| 1.1 增塑剂(DEHP)概述 |
| 1.1.1 增塑剂的作用与发展 |
| 1.1.2 传统增塑剂的毒性及增塑剂种类 |
| 1.1.3 常见的无毒增塑剂 |
| 1.2 柠檬酸酯类增塑剂的研究概况 |
| 1.2.1 研究进展 |
| 1.2.2 合成柠檬酸酯类催化剂的研究 |
| 1.2.2.1 无机盐类催化剂 |
| 1.2.2.2 酸类催化剂 |
| 1.2.2.3 其他催化剂 |
| 1.3 本文思路及方案计划 |
| 1.3.1 本文思路 |
| 1.3.2 方案设计 |
| 参考文献 |
| 第二章 固体超强酸SO_4~(2-)/Fe-MMT催化合成柠檬酸三辛酯 |
| 前言 |
| 2.1 实验 |
| 2.1.1 试剂与仪器 |
| 2.1.2 催化剂的制备 |
| 2.1.3 柠檬酸三辛酯的合成 |
| 2.1.4 酯化率的测定 |
| 2.2 结果与讨论 |
| 2.2.1 催化剂的红外光谱(FT-IR) |
| 2.2.2 催化剂的X-射线粉末衍射(XRD) |
| 2.2.3 催化剂的热重(TG) |
| 2.2.4 催化剂的扫描电镜(SEM) |
| 2.2.5 不同催化剂对酯化反应的影响 |
| 2.2.6 催化剂用量对酯化反应的影响 |
| 2.2.7 酸醇摩尔比对酯化反应的影响 |
| 2.2.8 反应温度对酯化反应的影响 |
| 2.2.9 反应时间对酯化反应的影响 |
| 2.2.10 催化剂重复使用性能 |
| 2.2.11 柠檬酸三辛酯红外光谱(FT-IR) |
| 2.2.12 结论 |
| 参考文献 |
| 第三章 介孔TiO_2固体超强酸的制备及对柠檬酸酯的催化合成 |
| 前言 |
| 3.1 固体超强酸催化剂SO_4~(2-)/Ti-TMS合成柠檬酸三辛酯 |
| 3.1.1 实验部分 |
| 3.1.1.1 试剂与仪器 |
| 3.1.1.2 催化剂的制备 |
| 3.1.1.3 柠檬酸三辛酯的合成 |
| 3.1.2 结果与讨论 |
| 3.1.2.1 催化剂的红外光谱(FT-IR) |
| 3.1.2.2 催化剂的X-粉末衍射光谱(XRD) |
| 3.1.2.3 催化剂的扫描电镜(SEM) |
| 3.1.2.4 催化剂的比表面积与孔径(BET) |
| 3.1.2.5 比较催化剂Ti-TMS与SO42-/Ti-TMS对柠檬酸三辛酯酯化反应的影响 |
| 3.1.2.6 催化剂用量对酯化反应的影响 |
| 3.1.2.7 反应温度对酯化反应的影响 |
| 3.1.2.8 酸醇摩尔比对酯化反应的影响 |
| 3.1.2.9 反应时间对酯化反应的影响 |
| 3.1.2.10 催化剂重复使用性能 |
| 3.1.2.11 结论 |
| 3.2 介孔TiO_2 固体超强酸合成柠檬酸三丁酯的研究 |
| 3.2.1 实验部分 |
| 3.2.1.1 试剂与仪器 |
| 3.2.1.2 催化剂的制备 |
| 3.2.1.3 柠檬酸三丁酯的合成 |
| 3.2.2 结果与讨论 |
| 3.2.2.1 催化剂用量对酯化反应的影响 |
| 3.2.2.2 摩尔酸醇比对酯化反应的影响 |
| 3.2.2.3 反应温度对酯化反应的影响 |
| 3.2.2.4 反应时间对酯化反应的影响 |
| 3.2.2.5 催化剂重复使用性能 |
| 3.2.2.6 结论 |
| 参考文献 |
| 第四章 SO_4~(2-)/A1_2O_3-SiO_2催化合成柠檬酸三辛酯 |
| 前言 |
| 4.1 实验部分 |
| 4.1.1 试剂与仪器 |
| 4.1.2 催化剂SO_4~(2-)/A1_2O_3-SiO_2 的制备 |
| 4.1.3 柠檬酸三辛酯的合成 |
| 4.2 结果与讨论 |
| 4.2.1 催化剂的红外光谱(FT-IR) |
| 4.2.2 催化剂用量对酯化反应的影响 |
| 4.2.3 酸醇摩尔比对酯化反应的影响 |
| 4.2.4 反应温度对酯化反应的影响 |
| 4.2.5 反应时间对酯化反应的影响 |
| 4.2.6 催化剂重复使用性能 |
| 4.2.7 结论 |
| 参考文献 |
| 第五章 SO_4~(2-)/Fe/Al-MMT催化合成柠檬酸三辛酯 |
| 前言 |
| 5.1 实验部分 |
| 5.1.1 试剂与仪器 |
| 5.1.2 催化剂的制备 |
| 5.1.3 柠檬酸三辛酯的合成 |
| 5.2 结果与讨论 |
| 5.2.1 催化剂的红外光谱(FT-IR) |
| 5.2.2 催化剂的X-射线粉末衍射光谱(XRD) |
| 5.2.3 催化剂的扫描电镜(SEM) |
| 5.2.4 催化剂用量对酯化反应的影响 |
| 5.2.5 酸醇摩尔比对酯化反应的影响 |
| 5.2.6 反应温度对酯化反应的影响 |
| 5.2.7 反应时间对酯化反应的影响 |
| 5.2.8 催化剂重复使用性能 |
| 5.2.9 结论 |
| 参考文献 |
| 硕士期间发表论文 |
| 致谢 |
（7）酯化反应中的化学催化方法研究进展（论文提纲范文）
| 一、酸性催化剂 |
| 2. 杂多酸催化剂 |
| 3. 固体酸、负载酸催化剂 |
| 二、相转移催化剂 |
| 三、室温离子液体催化 |
| 四、金属化合物催化 |
| 1. 金属氧化物及盐类催化剂 |
| 五、分子筛 |
| 六、高分子催化剂 |
| 七、碱性酯交换反应催化剂 |
（8）杭锦2#土在固体酸催化剂中的应用研究（论文提纲范文）
| 中文摘要 |
| ABSTRACT |
| 1 文献综述 |
| 1.1 杭锦2~#土的研究概况 |
| 1.1.1 杭锦2~#土的结构及其性质 |
| 1.1.2 杭锦2~#土的研究现状 |
| 1.1.3 SO_4~(2-)/杭锦2~#土固体酸催化剂 |
| 1.2 SO_4~(2-)/M_xO_y型固体超强酸研究进展 |
| 1.2.1 SO_4~(2-)/M_xO_y 固体超强酸的酸中心结构及形成机理 |
| 1.2.2 影响SO_4~(2-)/M_xO_y 固体超强酸性能的主要因素 |
| 1.2.3 SO_4~(2-)/M_xO_y 固体超强酸的改性 |
| 1.2.4 SO_4~(2-)/M_xO_y 型固体超强酸的失活与再生 |
| 1.3 松节油水合反应 |
| 1.4 论文研究的目的和内容 |
| 2 硫酸处理杭锦2~#土制备活性白土 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 原料与试剂 |
| 2.2.2 硫酸处理杭锦2~#土 |
| 2.2.3 催化性能测试 |
| 2.2.4 催化剂的表征 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 酸活化条件对催化活性的影响 |
| 2.3.2 酸处理对杭锦2~#土结构的影响 |
| 2.4 本章小结 |
| 3 SO_4~(2-)/杭锦2~#土催化剂的制备及性能研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 原料与试剂 |
| 3.2.2 催化剂的制备 |
| 3.2.3 催化剂的活性评价 |
| 3.2.4 催化剂的稳定性考察 |
| 3.2.5 催化剂的表征 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 制备条件对 SO_4~(2-)/杭锦 2~#土催化剂的结构及催化性能的影响 |
| 3.3.2 SO_4~(2-)/杭锦2~#土的酸强度测定 |
| 3.3.3 SO_4~(2-)/杭锦2~#土的SEM 分析 |
| 3.3.4 最佳酯化反应条件的选择 |
| 3.3.5 平行实验测定结果 |
| 3.3.6 催化剂的稳定性及再生 |
| 3.3.7 不同催化剂的活性比较 |
| 3.3.8 酯化产物的分析 |
| 3.4 本章小结 |
| 4 不同酸处理对SO_4~(2-)/杭锦2~#土催化性能的影响 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 催化剂的制备 |
| 4.2.2 催化剂的表征 |
| 4.2.3 催化剂的活性和稳定性评价 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 不同酸处理杭锦2~#土对催化剂结构和活性的影响 |
| 4.3.2 不同酸处理对催化剂稳定性的影响 |
| 4.4 本章小结 |
| 5 SO_4~(2-)/杭锦2~#土固体超强酸的改性研究 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 实验部分 |
| 5.2.1 主要原料与试剂 |
| 5.2.2 催化剂的制备 |
| 5.2.3 催化剂的表征 |
| 5.2.4 催化剂的活性和稳定性评价 |
| 5.3 实验结果与讨论 |
| 5.3.1 金属氧化物的改性 |
| 5.3.2 稀土元素改性 |
| 5.3.3 交联粘土改性 |
| 5.4 本章小结 |
| 6 SO_4~(2-)/杭锦2~#土催化松节油水合制备松油醇的研究 |
| 6.1 引言 |
| 6.2 实验部分 |
| 6.2.1 原料与试剂 |
| 6.2.2 催化剂的制备 |
| 6.2.3 松节油水合反应 |
| 6.2.4 产物分析方法 |
| 6.3 结果与讨论 |
| 6.3.1 不同催化剂对水合反应的催化活性 |
| 6.3.2 催化剂用量对SO_4~(2-)/杭锦2~#土催化水合反应的影响 |
| 6.3.3 一氯乙酸对SO_4~(2-)/杭锦2~#土催化水合反应的影响 |
| 6.3.4 反应温度对SO_4~(2-)/杭锦2~#土催化水合反应的影响 |
| 6.3.5 水用量对SO_4~(2-)/杭锦2~#土催化水合反应的影响 |
| 6.3.6 反应时间对SO_4~(2-)/杭锦2~#土催化水合反应的影响 |
| 6.3.7 酸催化剂活性比较 |
| 6.3.8 催化剂的稳定性考察 |
| 6.3.9 松节油水合反应产物分析 |
| 6.4 本章小结 |
| 7 结论 |
| 参考文献 |
| 攻读硕士学位期间发表的论文 |
| 致谢 |
（9）无毒增塑剂柠檬酸酯的催化合成研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第一章 文献综述 |
| 1.1 塑料增塑剂(DEHP)现状 |
| 1.1.1 国内外增塑剂(DEHP)的生产和应用 |
| 1.1.2 增塑剂的毒性 |
| 1.1.3 常见的无毒增塑剂 |
| 1.2 柠檬酸酯类增塑剂的研究 |
| 1.2.1 研究现状 |
| 1.2.2 合成柠檬酸酯用催化剂 |
| 1.3 本课题的研究目的和方案设计 |
| 1.3.1 本课题研究的目的 |
| 1.3.2 本课题研究思路与方案设计 |
| 参考文献 |
| 第二章 SO_4~(2-)改性固体超强酸催化剂催化合成柠檬酸三辛酯 |
| 2.1 SO_4~(2-)/PGS 固体酸催化合成柠檬酸三辛酯 |
| 2.1.1 实验部分 |
| 2.1.2 结果与讨论 |
| 2.1.3 结论 |
| 2.2 纤维状SO_4~(2-)/Al_2O_3固体酸催化合成柠檬酸三辛酯 |
| 2.2.1 实验部分 |
| 2.2.2 结果与讨论 |
| 2.2.3 结论 |
| 2.3 本章总结 |
| 参考文献 |
| 第三章 天然粘土负载固体超强酸催化合成柠檬酸酯 |
| 3.1 SO_4~(2-)/Fe-PGS 固体酸催化合成柠檬酸三辛酯 |
| 3.1.1 实验部分 |
| 3.1.2 结果与讨论 |
| 3.1.3 结论 |
| 3.2 SO_4~(2-)/Fe-MMT 固体酸催化合成柠檬酸三辛酯 |
| 3.2.1 实验部分 |
| 3.2.2 结果与讨论 |
| 3.2.3 结论 |
| 3.3 SO_4~(2-)/Al-GPS固体酸催化合成柠檬酸三辛酯的研究 |
| 3.3.1 实验部分 |
| 3.3.2 催化剂的表征 |
| 3.3.3 结果讨论 |
| 3.3.4 结论 |
| 3.4 SO_4~(2-)/Al-GPS固体酸催化合成柠檬酸三丁酯的研究 |
| 3.4.1 实验部分 |
| 3.4.2 结果与讨论 |
| 3.4.3 结论 |
| 3.5 本章总结 |
| 参考文献 |
| 第四章 树脂催化剂催化合成柠檬酸酯 |
| 4.1 聚苯乙烯强酸性离子交换树脂催化合成柠檬酸三丁酯 |
| 4.1.1 实验部分 |
| 4.1.2 结果与讨论 |
| 4.1.3 结论 |
| 4.2 磺化酚醛树脂催化合成柠檬酸三丁酯 |
| 4.2.1 实验部分 |
| 4.2.2 结果与讨论 |
| 4.2.3 结论 |
| 4.3 磺化酚醛树脂催化合成柠檬酸三辛酯树脂 |
| 4.3.1 结果讨论 |
| 4.3.2 结论 |
| 4.4 本章总结 |
| 参考文献 |
| 硕士期间发表论文与专利 |
| 致谢 |
四、固体超强酸TiO_2/SO_4~(2-)催化合成乙酸仲丁酯的研究（论文参考文献）
- [1]硫酸根促进的金属氧化物型固体超强酸在酯化反应中的稳定性与失活[D]. 石文平. 北京化工大学, 2014(06)
- [2]S2O82-/ZrO2系列固体酸催化剂的合成、表征及其在酯化反应中的应用研究[D]. 刘沐为. 江西师范大学, 2014(03)
- [3]掺杂稀土固体酸的制备及催化性能[D]. 杜强. 四川师范大学, 2013(05)
- [4]SO42-/TiO2型固体超强酸催化三羟甲基丙烷油酸酯的合成及性能研究[D]. 武永军. 中南林业科技大学, 2012(10)
- [5]微波法制备的SO42-/ZrO2系列固体酸催化剂及其在酯化反应中的应用研究[D]. 常婧婕. 江西师范大学, 2011(04)
- [6]几种固体酸催化剂催化合成柠檬酸酯的研究[D]. 任小宁. 西北师范大学, 2011(01)
- [7]酯化反应中的化学催化方法研究进展[J]. 周开志,马培华. 兴义民族师范学院学报, 2010(02)
- [8]杭锦2#土在固体酸催化剂中的应用研究[D]. 魏景芳. 内蒙古师范大学, 2010(04)
- [9]无毒增塑剂柠檬酸酯的催化合成研究[D]. 王勇刚. 西北师范大学, 2009(06)
- [10]固体超强酸催化酯化研究进展[J]. 刘玉婷,晏会新,尹大伟,吕博. 化学工业与工程技术, 2008(06)